在酸性介質中，次氯酸鹽很快轉變成氯，氯與淀粉分子的羧基反應形成次氯酸酯和氯化氫。然后酯分解成一個酮基和一個分子的氯化氫。在這兩步反應中，氫原子都以質子形式從氧原子和碳原子上游離出來。因此，在質子過量的酸性介質中，質子的釋放會受到抑制，從而隨著酸度增加，反應速度減慢。
在堿性條件下,形成帶負電荷的淀粉鹽離子,數量隨pH升高而增加。因為在較高pH值時,帶負電荷的次氯酸根離子增多，兩種帶負電荷的離子團因相互排斥很難發(fā)生反應，因此pH升高,也會限制氧化速度。
在中性、微酸性或微堿性條件下，次氯酸鹽主要呈非離解態(tài)，淀粉呈中性。非離解的次氯酸鹽能產生淀粉次氯酸酯和水。酯分解產生氧化產物和氯化氫。pH10時，反應初速度頗高;pH8.5時，速度稍有下降; pH6.2時，反應速度達較大; pH降至4時，反應速度減少。
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